吡唑啉酮/9,10-二苯基蒽复合材料/螺吡喃/钛酸复合光致变色薄膜/萘并吡喃掺杂聚合物薄膜定制

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螺吡喃的热致变色

通过在升高温度下螺吡喃开环产生颜色的变化(见上）早有报道，但直到1926年其在冷却时完整的热可逆性才被发现。肉眼可见颜色的变化使这类新的变色化合物具有吸引力，因为无需使用光学设备就可以对其进行研究，它们的热致变色也许成为了1960s年代初期对热致变色化合物进行的较佳研究。二苯并螺吡喃在加热时没有表现出可逆的颜色变化，但在其萘衍生物和吲哚衍生物中通常观察到热致变色。

通过引入辅助吲哚基团使螺中心极化可以获得苯并吡喃的热致变色性质。迅速建立了螺吡喃家族的总体基调，例如加热时的颜色变化以及与酸形成的盐，这将在下面的酸致变色中进行更详细的讨论。升高的温度产生越来越多的有色形式，并且这些螺吡喃的热开环和伴随的着色的机理被认为涉及吡喃及其对应物跨螺中心的电离作为自由基解离，报道了花青素在相应条件的从弱至中等的EPR信号。

两性离子形式和醌型形式都根据分子结构和条件(包括杂环的性质，吡喃环上的取代基和溶剂相互作用)提供了对真实结构的更好描述，尽管实验性质通常倾向于离子形式。电荷离域化的平衡极大地促进了开放形式的稳定性，因此取代基可能具有显著影响。与萘螺并吡喃相比，苯并螺并吡喃中的开环趋势降低支持该模型，因为喹啉结构的形成要求前者失去芳香性，这也反映在邻苯并醌(0.833 V)和6-萘醌(0.576V)的氧化电位上。因此，为了发生热致变色，已确定吡喃环之一必须至少是萘并吡喃，除非在吲哚基苯并螺并吡喃中看到杂环的结构显著有助于在相连的螺中心的离域电荷的稳定化。

决定开环的第二个主要方面是杂环的电子释放能力(中虚线所示)，可以通过吡喃环上适当的取代基使酚盐稳定(中的Y)来补充。但并非不重要的一点是，R3位置的空间取代和酸性氢的存在(流程4)也表明了异构化的驱动力，因为C3’’氢的取代会阻碍开环。虽然并发平坦化的所提出的空间阻断成为这种效应的合理化解释，提出的氢键的C的稳定化相互作用3'-H和苯酚在环打开形式匝出去发挥关键作用，发现见下文)。化合物3，3'-二亚甲基-和3，3'-三亚甲基-β-萘并螺吡喃，尽管被二取代，但在其3位上融合有萘并吡喃，显示开环是由在封闭状态下施加平面取向驱动的尽管3，3'-四亚甲基二-β-萘螺并吡喃由于其恢复的柔韧性而抑制开环，但是也形成环。同时，这种行为也反映在前一阶段，因为螺吡喃类化合物的合成也可能受到不利的取代方式的阻碍，该取代方式将反应中心推离平面，显示出对平面内约束的相同响应。

因此，前述的开环的能量有利性以及随后获得不受空间阻碍和通过分子内相互作用稳定的足够的共振结构在螺吡喃所采用的构象和异构体的多样性中起关键作用。考虑到花菁形式采用平面结构的这种驱动力，尽管如此，围绕其几个键的进一步旋转可想像地提供了能量上截然不同但热可接近的状态报告的脚注中，其中将热的深部双螺吡喃深紫色溶液倒入干冰和丙酮中，证明了对闭环的热障。在此温度下，淡蓝色持续存在，但在升温至室温后迅速褪色至无色。

光酸聚合物掺杂螺恶嗪/螺吡喃可逆光致变色薄膜

光酸聚合物聚偏氯乙烯-丙烯酸甲酯(PVDC)

萘并吡喃掺杂聚合物薄膜

含磺酸基螺恶嗪类光致变色化合物

螺吡喃/螺恶嗪化合物

聚合物分散螺吡喃(SP)光致变色薄膜

光致变色螺吡喃/正丙醇(SP/Propanol)凝胶

光致变色有机凝胶/PVA分散光致变色凝胶薄膜

Ag-SiO纳米复合薄膜

TiO2/PVP纳米复合材料

水性光致变色聚氨酯

偶氮二元醇光致变色水性聚氨酯

光致变色水性聚氨酯涂层剂

水性光致变色微胶囊分散体

水性聚氨酯/聚烯烃/有机光致变色化合物

含乙烯基光致变色单体

共聚和掺杂螺噁嗪聚合物

光致变色螺噁嗪基团丙烯酸酯单体

螺噁嗪基团光致变色乙烯基共聚物

螺噁嗪化合物掺入紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆(UV-PUA)

壳聚糖接枝/掺杂螺吡喃/螺噁嗪光致变色材料

聚氨酯包覆光致变色化合物微胶囊

含BOC保护基团螺吡喃化合物

5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基]-1,3,3-三甲基-6'-硝基吲哚啉螺吡喃(BOCSPI)光致变色化合物

5-[N-(叔丁氧甲酰基)氨基].1,3,3-三甲基-6'-硝基-8'-甲氧基吲哚啉螺吡喃(BOCSPII)光致变色化合物

双酚芴双醛螺吡喃类光致变色有机化合物

3,3-二甲基-N-甲基-5-氟-6,-氟-8,一硝基苯并螺吡喃

聚乙二醇支载的螺吡喃类光致变色化合物

多官能团螺吡喃光致变色材料

新型阳离子吲哚啉螺吡喃光致变色化合物

冠醚螺吡喃化合物

吲哚啉螺吡喃类光致变色化合物

3,3-二甲基-N-乙基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP1)

3,3-二甲基-N-乙基-5-氯-6'-硝基苯并螺吡喃(SP2)

3,3-二甲基-N-乙基-5-甲氧基-6'-硝基苯并螺吡喃(SP3）

1-(4-溴丁基)-螺噁嗪

含BOC保护基团的螺吡喃化合物

1-苯基-3-甲基-4-(6-氢-4-氨基-5-硫杂-2,3-吡嗪)-吡唑啉酮光致变色超分子

含吡唑啉酮类席夫碱光致变色化合物

氨基硫脲有机光致变色化合物

1,3-二苯基-5-吡唑啉酮缩氨基脲

DP3ClBP-PSC有机光致变色化合物

DP4ClBP-PSC有机光致变色化合物

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标签：吡喃,光致变色,开环,吲哚,吡唑,薄膜,化合物
来源： https://blog.csdn.net/zhaocaijinbaoya/article/details/114922652