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涉及水解的溶度积问题

作者:互联网

        前几天笔者在复习溶度积的相关知识时,偶然想起了高中时候做过的一道扬子石化竞赛题。题目如下:

        溶解度和溶度积均可以表示物质溶解性的大小。已知:    K_{sp}(CuS)=6.0*10^{-36},H_2S:pK_{a1}=7.24,pK_{a2}=14.92

        若不考虑S^{2-}的水解,CuS在纯水中的溶解度为多少?若考虑S^{2-}的水解,溶解度又为多少?

        由于CuS属于AB型化合物,不妨设溶解度为s_0,则可以下式:

                                   K_{sp}(CuS) = [Cu^{2+}][S^{2-}]=s_0*s_0=s_o^2

                                                                \Rightarrow s_0=\sqrt{K_{sp}}

        相信任何一本无机化学书上都会提及这部分内容。对于考虑S^{2-}水解的情况,关键在于抓住物料守恒这一点。即无论硫元素以何种形式(S^{2-};HS^-;H_2S)存在,其浓度总为开始投入的硫元素的浓度。在本题中,该总浓度是由于固体溶解产生的[S^{2-}]。这里依然把它设为s_0(注意,对于[Cu^{2+}]而言,其浓度也是s_0),但这里的s_0是该溶液中硫元素的各形体浓度之和,即满足下式:

                                                        s_0=[H_2S]+[HS^-]+[S^{2-}]

        由于待求解的是[S^{2-}],利用电离平衡中的K_{a1}K_{a2}的关系式进行代换,可得:

                                                         s_0=\frac{[S^{2-}][H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[S^{2-}][H^+]}{K_{a1}}+[S^{2-}]

                                                         s_0=[S^{2-}](\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)

        对于(\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)一项而言,一定是>1的,所以[S^{2-}]< s_0。则[S^{2-}]s_0的关系可转化为:

                                                        [S^{2-}] = \frac{s_0}{(\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)}

        重新回到溶度积的表达式:

                                   K_{sp}(CuS) = [Cu^{2+}][S^{2-}]= s_0*\frac{s_0}{(\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)}

                                         \Rightarrow s_0^2=K_{sp}*(\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)

                                        \Rightarrow s_0=\sqrt{K_{sp}*(\frac{[H^+]^2}{K_{a1}K_{a2}}+\frac{[H^+]}{K_{a1}}+1)}

        拿出之前的溶解度计算公式进行对比:

                                                           s_0=\sqrt{K_{sp}}

        由于K_{sp}乘上了一个大于1的数,导致s_0增大了,所以如果考虑硫离子的水解,那么溶解度是增大的。当给定溶液的pH时,可以精确计算溶解度 s_0

 


练习题(草稿)

        已知K_{sp}=4.3*10^{-9},K_{a,HN_3}=2.5*10^{-5}。计算Pb(N_3)_2在pH=2.85的缓冲溶液中的溶解度。

Solution:

        不妨设[Pb^{2+}]的溶解度为s_0,则[N_3]^-的溶解度为2s_0。由MBE可得:

                                                          2s_0=[N_3]^-+[HN_3]

                                                      \Rightarrow 2s_0=[N_3]^-+\frac{[H^+][N_3]^-}{K_a}

                                                       \Rightarrow 2s_0=[N_3]^-(1+\frac{[H^+]}{K_a})

                                                   \Rightarrow [N_3]^- =\frac{2s_0}{(1+\frac{[H^+]}{K_a})}

列出K_{sp}的表达式并带入:

                                                  K_{sp}=[Pb^{2+}][N_3^-]^2=s_0*(\frac{2s_0}{1+\frac{[H^+]}{K_a}})^2

最终带入数值求解即可,s_0=0.0153 (mol \cdot dm^{-3})

标签:溶度积,CuS,溶解度,浓度,涉及,pH,水解
来源: https://www.cnblogs.com/B3LYP/p/12234505.html